回答
日にちにもよりますが、飛行機（国内線）を利用すれば不可能ではありません。
ただ、ザグレブ・ドブロブニク間は距離にして約600km、車だと約6～7時間、バスだと片道8時間～10時間近くもかかるので、長距離バスや車での日帰り観光は現実できではありません。
ザグレブからドブロブニクへ日帰りで行くなら、飛行機を利用しましょう。ただし、冒頭で「日にちにもよりますが・・・」とお伝えしたとおり、往路と復路の運航スケジュールがうまい具合に合わない日も少なくありません。（※クロアチア航空の公式HPで簡単にスケジュールの確認、オンライン予約ができるのでぜひチェックしてみてください）
例えば、往路はザグレブ発が11時台（ドブロブニク着が13時前）、復路はドブロブニク発が16時台・・・と、ドブロブニクでの滞在時間が4時間未満の組み合わせになることも。ドブロブニク空港から旧市街までの移動時間などを考慮すると、たった4時間の滞在時間での観光は不可能、現実的ではありません。
ただし、日によっては早朝（5時台など）にザグレブ発⇒ドブロブニク行の便があることも。それなら夕方以降の復路便を利用すれば、たっぷりドブロブニクでの観光時間を確保できますね。ドブロブニク旧市街での観光時間は駆け足なら3~4時間あれば、なんとか見所をひと通り抑えることはできます。
以上のようにザグレブからドブロブニクの日帰り観光は不可能ではありませんが、やはりせっかくザグレブから飛行機に乗ってドブロブニクに行くなら、せめて1泊はされることをおすすめします。
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